[我國紡織品禁用偶氮染料檢測的分析 ]
發布日期:[2010/10/29]
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背景
近年來,隨著全球工業化程度的不斷提高,國際上對地球環境質量持續惡化和生態平衡失調現象的關注不斷增強。在造成環境污染的工業中,紡織印染業由于需要使用大量的染料和助劑等化工合成產品,一直是被視作高污染的行業之一。在紡織產品印染使用的染化料中,作為部分染料中間體的芳香胺物質被許多國家視為可疑致癌物,因此含有這種物質的數十種染料被陸續列入禁止使用的行列。
隨著歐盟禁用偶氮染料法規的發布實施,我國相繼發布了GB18401–2003《國家紡織產品基本安全技術規范》及GB/T17592.1~17592.3–1998《紡織品 禁用偶氮染料檢測方法》等標準,2006年又重新修訂發布了GB/T17592–2006《紡織品 禁用偶氮燃料的測定》,這些標準對紡織產品在印染加工過程中使用偶氮染料的問題及檢測方法做出了詳細的規定。禁用偶氮染料的檢測越來越引起人們及廣大紡織品生產企業的重視,已成為我國生產的紡織服裝在國際國內貿易中最重要的監測指標之一。
所謂偶氮染料就是其分子結構中凡含有偶氮基的染料,其中偶氮基常為一個或多個芳香環系統相連構成一個共軛體系作為染料的發色體,幾乎分布于所有的顏色。因此并非所有的偶氮染料都受到禁用,受禁用的只是經還原會釋放出標準、法規中指定的24類芳香胺類的偶氮染料(特別是騰苯胺系列產品)。使用這些禁用偶氮染料生產加工的服裝或其他消費品與人體皮膚接觸后,會與人體正常代謝過程中釋放的成分混合并產生還原反應形成致癌的芳香胺化合物,成為人體癌變的誘因。
2 我國禁用偶氮染料檢測現狀
自2006年新標準頒布實施以來,經過大量的檢測實踐和對各級檢測機構的調查了解發現:近年來,尤其是2008年以來,我國的紡織服裝產品中檢測有禁用偶氮染料成分的產品比率非常低,通常不合格報告僅占千分之一左右。那么究竟是什么原因使得我國紡織服裝產品禁用偶氮染料的檢測結果如此樂觀呢?主要有以下三方面的原因:
首先是各級質監部門加大宣傳和加強監督檢查的結果。通過各級質監和專業纖檢機構對GB18401–2003《國家紡織品基本安全技術規范》的宣傳,廣大紡織服裝產品生產企業深刻認識到禁用偶氮染料的危害及國際國內市場的法律法規和貿易規則的對此的要求。在提高企業的重視程度和認知能力的同時,加強監督檢查,加大依法查處產品質量違法行為的力度,從而使得我國出臺的針對禁用偶氮染料使用問題的法律法規和標準規定都得以順利貫徹實施。
其次是染整企業及紡織服裝產品生產企業重視的結果。從淄博市的情況來看,新標準實施以來,我市大小紡織服裝生產企業及染整企業都高度重視并積極應對,在簽訂合同或加工協議時都把禁用偶氮染料的控制作為重要的條款加以規定。走訪我市20余家印染、染整企業發現,現有的印染加工企業所使用的染料已全是符合要求的環保型染料。據我市最大的染整企業––淄博大染坊絲綢發展有限公司的技術人員介紹,針對禁用偶氮染料標準的實施,公司多年前就及時調整了采購染料的品種及生產工藝要求,將含禁用偶氮染料成分所涉及的直接染料88個、酸性染料34個、分散染料9個、堿性染料7個、冰染色基5個、氧化色基1個、媒染染料2個和溶劑型染料9個共計155種染料產品從采購目錄中清除,使生產過程中根本不會出現使用禁用偶氮染料的情況,同時也加大了有針對性的檢測的頻次,從而保證了加工生產的產品不含禁用的偶氮染料,使之符合強制性標準的要求及出口貿易的規定。
再次是廣大染料生產企業積極研制生產代替禁用偶氮染料的產品的結果。隨著歐盟禁用偶氮染料政策的出臺,為了適應國際貿易的要求,我國的染料生產企業紛紛加大了新產品的開發力度,研制新的染料替代產品。新的染料產品除了要具備必要的染色性能以及使用工藝性能外還需要滿足環保質量的要求。目前,我國取代禁用偶氮染料的新型環保染料的開發已達到了一個新的水平,已成功開發出新型環保酸性染料、環保型直接染料、環保型分散染料、環保型活性染料、環保型還原染料等。通過對專業生產染化料的青島雙桃精細化工有限公司的調查發現,該公司自2001年以來開發新產品150多個,其中40多個填補國內空白,新一代尤麗特系列、尤麗素系列產品填補了國內高檔染料的空白,產品獲得了國際環保紡織協會(Oeko-Tex Association)頒發的染料、助劑生態安全證書,這些新產品的出現將不斷滿足國內外紡織服裝產品印染加工生產過程中的生態環保要求。
3 現有檢測方法存在的問題
用GB/T17592–2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》標準對禁用偶氮染料的檢驗大致分為預處理和儀器分析兩個部分,檢測過程要求精度高、過程復雜。樣品預處理時,需將樣品剪碎,然后在配置好的緩沖溶液中浸泡半小時后加入保險粉溶液,使染料分解,產生可能存在的芳香胺,再通過采用特殊的提取柱,將水溶液中的芳香胺提取到有機溶劑乙醚中,經過一系列的濃縮、轉移、定容等復雜過程,最后得出溶解在1 mL甲醇等特定溶劑中的樣品,才能上機檢測。檢測儀器使用氣質聯用儀,它把樣品中的各種復雜組分一一分離,并通過掃描得到各組分的詳細數據,操作人員通過分析這些數據,完成對樣品的檢驗。由上可見,整個過程環節多而復雜,易產生較高的不確定度,微小的疏漏都會導致錯誤的檢驗結果,給檢測機構和受檢客戶帶來嚴重的影響。
作為檢測方法中規定使用的主要儀器––氣質聯用儀,目前基本全部依靠進口,價格十分昂貴,一般每臺折合人民幣在80萬元左右,同時在檢測處理過程中要使用大量高純度試劑和進口提取柱等材料,費用也相當高。目前多數地市級檢測機構都沒有能力購置配備這一檢測設備,開展相應的檢驗工作,這制約了我國禁用偶氮染料項目檢測的覆蓋范圍。同時,由于檢測的成本相對較高,也造成企業用于禁用偶氮染料檢測的負擔相對較重,企業送檢的積極性也受到了一定程度的影響。
4 對檢測工作的建議
對于現行的禁用偶氮染料檢測方法中由于檢測使用的儀器設備價格高、方法繁瑣,檢測成本過高、檢測覆蓋面小、企業實際檢測頻次低等問題,應該引起有關各方的注意。本文總結了以下兩點建議,以供參考。
一是加大國產檢測設備的研發力度,打破發達國家對高精度檢測儀器設備的壟斷局面,生產出具備相應功能的價格相對較低的國產檢測設備,以滿足國內檢測市場的需求;
二是適時修訂禁用偶氮染料的檢測方法,針對實際檢測工作中發現的不合格批次很低的情況,建議采用先定性檢測的方法確定被測樣品中是否存在禁用偶氮染料,對確定存在的,再用定量的方法來確定其品種及含量的多少,用這一方法代替目前使用的直接定量法,以提高檢測效率,降低檢測成本及檢測風險。
近年來,隨著全球工業化程度的不斷提高,國際上對地球環境質量持續惡化和生態平衡失調現象的關注不斷增強。在造成環境污染的工業中,紡織印染業由于需要使用大量的染料和助劑等化工合成產品,一直是被視作高污染的行業之一。在紡織產品印染使用的染化料中,作為部分染料中間體的芳香胺物質被許多國家視為可疑致癌物,因此含有這種物質的數十種染料被陸續列入禁止使用的行列。
隨著歐盟禁用偶氮染料法規的發布實施,我國相繼發布了GB18401–2003《國家紡織產品基本安全技術規范》及GB/T17592.1~17592.3–1998《紡織品 禁用偶氮染料檢測方法》等標準,2006年又重新修訂發布了GB/T17592–2006《紡織品 禁用偶氮燃料的測定》,這些標準對紡織產品在印染加工過程中使用偶氮染料的問題及檢測方法做出了詳細的規定。禁用偶氮染料的檢測越來越引起人們及廣大紡織品生產企業的重視,已成為我國生產的紡織服裝在國際國內貿易中最重要的監測指標之一。
所謂偶氮染料就是其分子結構中凡含有偶氮基的染料,其中偶氮基常為一個或多個芳香環系統相連構成一個共軛體系作為染料的發色體,幾乎分布于所有的顏色。因此并非所有的偶氮染料都受到禁用,受禁用的只是經還原會釋放出標準、法規中指定的24類芳香胺類的偶氮染料(特別是騰苯胺系列產品)。使用這些禁用偶氮染料生產加工的服裝或其他消費品與人體皮膚接觸后,會與人體正常代謝過程中釋放的成分混合并產生還原反應形成致癌的芳香胺化合物,成為人體癌變的誘因。
2 我國禁用偶氮染料檢測現狀
自2006年新標準頒布實施以來,經過大量的檢測實踐和對各級檢測機構的調查了解發現:近年來,尤其是2008年以來,我國的紡織服裝產品中檢測有禁用偶氮染料成分的產品比率非常低,通常不合格報告僅占千分之一左右。那么究竟是什么原因使得我國紡織服裝產品禁用偶氮染料的檢測結果如此樂觀呢?主要有以下三方面的原因:
首先是各級質監部門加大宣傳和加強監督檢查的結果。通過各級質監和專業纖檢機構對GB18401–2003《國家紡織品基本安全技術規范》的宣傳,廣大紡織服裝產品生產企業深刻認識到禁用偶氮染料的危害及國際國內市場的法律法規和貿易規則的對此的要求。在提高企業的重視程度和認知能力的同時,加強監督檢查,加大依法查處產品質量違法行為的力度,從而使得我國出臺的針對禁用偶氮染料使用問題的法律法規和標準規定都得以順利貫徹實施。
其次是染整企業及紡織服裝產品生產企業重視的結果。從淄博市的情況來看,新標準實施以來,我市大小紡織服裝生產企業及染整企業都高度重視并積極應對,在簽訂合同或加工協議時都把禁用偶氮染料的控制作為重要的條款加以規定。走訪我市20余家印染、染整企業發現,現有的印染加工企業所使用的染料已全是符合要求的環保型染料。據我市最大的染整企業––淄博大染坊絲綢發展有限公司的技術人員介紹,針對禁用偶氮染料標準的實施,公司多年前就及時調整了采購染料的品種及生產工藝要求,將含禁用偶氮染料成分所涉及的直接染料88個、酸性染料34個、分散染料9個、堿性染料7個、冰染色基5個、氧化色基1個、媒染染料2個和溶劑型染料9個共計155種染料產品從采購目錄中清除,使生產過程中根本不會出現使用禁用偶氮染料的情況,同時也加大了有針對性的檢測的頻次,從而保證了加工生產的產品不含禁用的偶氮染料,使之符合強制性標準的要求及出口貿易的規定。
再次是廣大染料生產企業積極研制生產代替禁用偶氮染料的產品的結果。隨著歐盟禁用偶氮染料政策的出臺,為了適應國際貿易的要求,我國的染料生產企業紛紛加大了新產品的開發力度,研制新的染料替代產品。新的染料產品除了要具備必要的染色性能以及使用工藝性能外還需要滿足環保質量的要求。目前,我國取代禁用偶氮染料的新型環保染料的開發已達到了一個新的水平,已成功開發出新型環保酸性染料、環保型直接染料、環保型分散染料、環保型活性染料、環保型還原染料等。通過對專業生產染化料的青島雙桃精細化工有限公司的調查發現,該公司自2001年以來開發新產品150多個,其中40多個填補國內空白,新一代尤麗特系列、尤麗素系列產品填補了國內高檔染料的空白,產品獲得了國際環保紡織協會(Oeko-Tex Association)頒發的染料、助劑生態安全證書,這些新產品的出現將不斷滿足國內外紡織服裝產品印染加工生產過程中的生態環保要求。
3 現有檢測方法存在的問題
用GB/T17592–2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》標準對禁用偶氮染料的檢驗大致分為預處理和儀器分析兩個部分,檢測過程要求精度高、過程復雜。樣品預處理時,需將樣品剪碎,然后在配置好的緩沖溶液中浸泡半小時后加入保險粉溶液,使染料分解,產生可能存在的芳香胺,再通過采用特殊的提取柱,將水溶液中的芳香胺提取到有機溶劑乙醚中,經過一系列的濃縮、轉移、定容等復雜過程,最后得出溶解在1 mL甲醇等特定溶劑中的樣品,才能上機檢測。檢測儀器使用氣質聯用儀,它把樣品中的各種復雜組分一一分離,并通過掃描得到各組分的詳細數據,操作人員通過分析這些數據,完成對樣品的檢驗。由上可見,整個過程環節多而復雜,易產生較高的不確定度,微小的疏漏都會導致錯誤的檢驗結果,給檢測機構和受檢客戶帶來嚴重的影響。
作為檢測方法中規定使用的主要儀器––氣質聯用儀,目前基本全部依靠進口,價格十分昂貴,一般每臺折合人民幣在80萬元左右,同時在檢測處理過程中要使用大量高純度試劑和進口提取柱等材料,費用也相當高。目前多數地市級檢測機構都沒有能力購置配備這一檢測設備,開展相應的檢驗工作,這制約了我國禁用偶氮染料項目檢測的覆蓋范圍。同時,由于檢測的成本相對較高,也造成企業用于禁用偶氮染料檢測的負擔相對較重,企業送檢的積極性也受到了一定程度的影響。
4 對檢測工作的建議
對于現行的禁用偶氮染料檢測方法中由于檢測使用的儀器設備價格高、方法繁瑣,檢測成本過高、檢測覆蓋面小、企業實際檢測頻次低等問題,應該引起有關各方的注意。本文總結了以下兩點建議,以供參考。
一是加大國產檢測設備的研發力度,打破發達國家對高精度檢測儀器設備的壟斷局面,生產出具備相應功能的價格相對較低的國產檢測設備,以滿足國內檢測市場的需求;
二是適時修訂禁用偶氮染料的檢測方法,針對實際檢測工作中發現的不合格批次很低的情況,建議采用先定性檢測的方法確定被測樣品中是否存在禁用偶氮染料,對確定存在的,再用定量的方法來確定其品種及含量的多少,用這一方法代替目前使用的直接定量法,以提高檢測效率,降低檢測成本及檢測風險。
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